Volterra jest zabytkowym miastem o świetnie zachowanych budowlach z okresu średniowiecza. jest tu także wiele pamiątek po Etruskach, którzy mieli tu jeden ze swoich głównych ośrodków.
W czasach etruskich Volterra nosiła nazwę Velathri i należała do 12 najważniejszych miast-państw. W IV w. p.n.e. dostała się pod panowanie Rzymian, co zapoczątkowało jej silny rozwój. Pozostałością po tamtych czasach są liczne zabytki prezentowane obecnie w Muzeum Etruskim Guarnacci. W jego zbiorach są m.in. sarkofagi, ceramika, biżuteria i rzeźby. Za murami miasta znajduje się z kolei teren wykopalisk z okresu rzymskiego. Można w nim zobaczyć teatr rzymski, stadion, pozostałości term i forum.
Wśród atrakcji Volterry jest jej średniowieczna zabudowa z wieżami mieszkalnymi oraz licznymi kościołami. Najważniejszym z nich jest XIII-wieczna katedra, przy której stoi wieloboczne baptysterium. Centrum zdobią też miejskie pałace, takie jak Pałac dei Priori czy Pałac Pretorio oraz średniowieczne kamienice. W zaułkach Starego Miasta można znaleźć wiele restauracji, knajpek oraz sklepików z pamiątkami.